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氧化反应|芳环侧链氧化为芳基羧酸:2-氯-4-氟苯甲酸

发布时间:2023-03-22 10:00:00

-基本信息

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2-氯-4-氟苯甲酸三维构象异构体

 

CAS:218-845-0

英文名:2-Chloro-4-fluorobenzoic acid

性状:白色粉末,熔点:181-183 °C(lit.),沸点:271.9ºC at 760 mmHg,闪点:118.2ºC

 

用途和市场需求

2-氯-4-氟苯甲酸是一种重要的药物、农药中间体,同时也可以用于液晶材料,作为一种重要的精细化工中间体,广泛应用于医药和农药领域。

在医药领域,是抗肿瘤药物维莫德吉的关键中间体,用于手术后复发或不适手术或放疗治疗的成人局部进行性或转移性基底细胞癌治疗。含氟药物的应用前景良好,30%的新药研发都基于含氟化学品。2019年,FDA批准了 48 个新药的上市申请,其中11个药物分子含氟。

在农药领域,是除草剂苯嘧磺草胺的关键中间体,该除草剂具有巨大的市场潜力。目前市场流通的氟丙嘧草酯、苯嘧磺草胺、氟嘧硫草酯都属于脲嘧啶类除草剂。脲嘧啶类除草剂对农业草害表现出显著的生物活性且无明显交叉抗性,因此具有较高的研究价值。这一类除草剂正在被大部分农药研发公司和研究机构开发,逐渐成为新农药创制的新热点

目前2-氯-4-氟苯甲酸市场价格约为30-45万元/吨,市场产能约为200吨。近年来,随着氟精细化工产品新品开发及应用领域不断扩大,对2-氯-4-氟苯甲酸的需求也在逐年增加。

 

合成方法综述

伴随氟化工行业的迅速发展,2-氯-4-氟苯甲酸应用前景良好,具有较大的上升空间,其合成技术的开发和应用也越来越受到国内外化学界的广泛关注。该产品的制备方法如下:

1. 2-氯-4-氟苯甲醛制2-氯-4-氟苯甲酸

以2-氯-4-氟苯甲醛为原料,加入亚氯酸钠氧化为2-氯-4-氟苯甲酸。该方法原料昂贵,且亚氯酸钠为强氧化剂,具有爆炸风险。

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2.2-氯-4-氟碘苯制2-氯-4氟苯甲酸

以2-氯-4-氟碘苯为原料,醋酸钯为催化剂,与一氧化碳进行插羰反应得到2-氯-4氟苯甲酸。该方法用到昂贵的金属催化剂,成本较高,且一氧化碳具有泄露风险,危险性大。

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3. 2-氯-4-氟甲苯制2-氯-4-氟苯甲酸

以2-氯-4-氟甲苯为原料,重铬酸盐或者高锰酸钾为氧化剂,将原料氧化为2-氯-4-氟苯甲酸,该氧化法使用的重铬酸盐毒性大,对环境污染严重;使用的高锰酸钾产生三废多,产品收率低。

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以2-氯-4-氟甲苯为原料,硝酸代替高锰酸钾,并通入氧气调节反应体系的压力,硝酸可以回收套用,无高盐废水排放,降低了生产成本,而且氧气可以将反应生成的氮氧化物氧化成硝酸,循环利用,减少三废的产生。

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以2-氯-4-氟甲苯为原料,加入金属催化剂,置于氧气压力下,在高温下加热反应。后处理操作简单,冰水过滤分离产品,用水洗涤后在真空烘箱中干燥得到产品。但是传统催化剂催化效率不高,转化率和选择性低。因此开发更高效环保的新型氧化技术将是该产品未来的发展方向。

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